第四个赛季，詹姆斯变得越发的恐怖，尤其是突破非常犀利，同时他在这个赛季也打破非常记录。
12月25日，詹姆斯在对阵魔术的比赛中全场得到32分，詹姆斯的职业生涯得分超越7000分。 2007年3月15日，22岁又74天的詹姆斯在对阵灰熊的比赛中17投11中砍下29分，成为史上8000分最年轻球员。 4月7日，詹姆斯拿到赛季第2000分，也拿到了生涯第2000次助攻，从而成为nba历史上得到8000分，2000篮板和2000助攻第二快的球员，仅次于大o罗伯特森，詹姆斯用了368场比赛，是最年轻达到这个纪录的球员。
在第四赛季，詹姆斯带领骑士以50胜的成绩成为nba东部第二种子球队。
在季后赛中他们骑士先后击败了奇才总比分4-0、篮网总比分4-2和活塞总比分4-2，詹姆斯率领骑士首次晋级总决赛。虽然詹姆斯在整个分区季后赛中的表现已经着实惊艳，但是他的投篮命中率却只有41%。在总决赛中，骑士被马刺连胜四场击败。而詹姆斯在总决赛中四场平均得分为是22.0分、7.0个篮板及6.8个助攻。但其命中率仅为35.6%。
此时詹姆